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上海有机所完成五味子降三萜Rubriflordilactone B全合成

上海有机所完成五味子降三萜Rubriflordilactone 幸运飞艇B全合成

  五味幸运飞艇 子降三萜是一大类具有多种生物活性特别是抗病毒活性的复杂天然产物,主要由中国科学院昆明植物研究所研究员孙汉董和合作者分离和鉴定。其全合成的开拓者是北京大学教授杨震教授;牛津大学教授Anderson、南开大学教授汤平平和中科院上海有机化学研究所研究员李昂三个团队也分别完成了该家族中几个成员的全合成。  

  上海有机所生命有机化学国家重点实验室李昂课题组近期完成了五味子降三萜rubriflordilactone B的全合成 (Total synthesis of rubriflordilactone B, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6964–6968)。该分子的结构特征是在七环骨架的中心具有一个四取代的芳环。课题组杨鹏等人采取了汇聚式的合成策略:左右片段分别通过易得光学活性原料制备,两片段再通过Sonogashira偶联反应连接,形成高度不饱和的烯-炔-烯-烯体系。该体系中碳碳三键的顺式氢化较难控制且不易放大,而铂催化的顺式硅氢化反应在此体系上显示出温和高效、高选择性和易于放大的特点,且含硅的顺式烯烃的稳定性显著提高。最后经过6π电环化反应-氧化芳构化以及脱硅反应,顺利实现了rubriflordilactone B的全合成。合成样品与天然样品的晶体结构完全一致。虽然最终目标分子具有四取代芳环,但是考虑到碳?硅键易于在后期转化成碳?氢键以外的碳?氧键、碳?卤键和碳?碳键,该合成事实上从策略角度提供了一种高效构建五取代芳环的解决方案。  

  该工作受到国家杰出青年基金、科技部973计划青年项目、中组部青年拔尖人才支持计划和上海市科委的大力资助。

rubriflordilactone B 化学结构